Abstract FR:

Les dendrimeres sont des molecules geantes hyperbranchees dont la croissance controlee, etape par etape, autour d'un coeur plurifonctionnel, leur permet d'acquerir une structure spherique comportant un certain nombre de fonctions peripheriques et de cavites internes. La majorite des travaux realises jusqu'a ce jour concernait la surface des dendrimeres ; cette these est consacree a la reactivite et la fonctionnalisation des cavites internes des dendrimeres. Ces travaux ont necessite une approche synthetique differente mettant en jeu la creation d'enchainements reactionnels pnps. Le premier chapitre concerne la mise au point bibliographique relative a ces enchainements pnps dans laquelle sont abordees les differentes voies de synthese, les methodes permettant de les caracteriser, leurs proprietes, leur reactivite et les applications industrielles dont les composes possedant ce fragment font l'objet. Dans le second chapitre est detaillee la strategie de synthese permettant la creation de ces enchainements pnps, en lieu et quantite desires, au sein des differentes couches des dendrimeres. Le troisieme chapitre est consacre aux proprietes de complexation chimioselective de ces enchainements pnps vis a vis de certains metaux de transition comme le cuivre et l'or. Le quatrieme chapitre met en evidence les premiers travaux de fonctionnalisation des cavites internes des dendrimeres obtenus par reactivite post-synthese en alkylant chimioselectivement ces enchainements pnps au moyen de reactifs electrophiles forts. Les deux derniers chapitres montrent comment, a partir de la creation de nouveaux fragments desulfures p=np : , il est desormais possible d'envisager pour la premiere fois au sein des cavites internes de nouvelles perspectives de synthese, de fonctionnalisation et de reactivite intra-dendritique. Ces travaux ont conduit a la formation de systemes multidendritiques a l'architecture particulierement originale.