Abstract FR:

La maitrise des phenomenes lies a la construction de l'interface entre une phase organique et une phase minerale est indispensable a la comprehension des mecanismes impliques dans l'adhesion des polymeres sur les metaux. C'est dans ce cadre que l'etude de la formation de films de polyn-vinyl-2-pyrrolidone, ou pvp, sur des surfaces de platine a ete entreprise. La polymerisation electro-amorcee de la n-vinyl-2-pyrrolidone sous polarisation anodique conduit a la formation sur la surface de l'electrode d'un film de pvp insoluble. Le polymere obtenu est chimiquement pur et ne presente pas de defaut structural. Son insolubilite totale est due au greffage chimique des macromolecules sur le substrat metallique. L'utilisation de conditions experimentales particulieres, comme le travail en boites a gants sous atmosphere controlee et la conduite des electrolyses en milieu anhydre aprotique, permet de favoriser le developpement d'une polymerisation cationique. La formation du film resulte d'une reaction secondaire d'electrode aboutissant au greffage chimique d'une molecule de monomere sur la surface de l'electrode amorcage, suivie par l'addition de molecules neutres sur le cation greffe propagation. La confrontation de ces resultats experimentaux avec les calculs ab initio a permis de definir la nature des interactions mises en jeu lors de la formation de la liaison metal-carbone et a abouti a l'ebauche d'une ingenierie moleculaire de la liaison polymere-metal