Abstract FR:

Le travail realise s'inscrit dans le cadre de la mise au point de nouveaux procedes de polymerisation de monomeres vinyliques, bases sur l'utilisation de la technique des iniferters, en vue de synthetiser des copolymeres sequences poly(dimethylsiloxane)-poly(vinyliques) par voie radicalaire. Cette technique developpee recemment au laboratoire repose sur les proprietes thermiques des disulfures de thiurame, et sur la synthese de nouveaux groupements fonctionnels de type disulfures de bis-carbamyle. Elle consiste a introduire un ou plusieurs de ces groupements dans une macromolecule de poly(dimethylsiloxane) pour obtenir les macro et polyiniferters qui sont les precurseurs des copolymeres trisequences pdms-b-poly(vinyliques-b-pdms et multisequences pdms-b-poly(vinyliques)#n. Un interet particulier a ete porte a l'etude cinetique de la polymerisation du styrene et du methacrylate de methyle, en masse et en solution dans le toluene, amorcee par des macro et polyiniferters appartenant aux deux familles. Les principaux parametres cinetiques qui regissent ces polymerisations sont determines par exploitation mathematique des resultats experimentaux. La connaissance de ces grandeurs permet d'optimiser le procede de polymerisation et de synthetiser des copolymeres a teneur elevee en poly(dimethylsiloxane). La caracterisation morphologique de ces materiaux par diverses techniques physicochimiques met en evidence une heterogeneite de structure resultant de l'incompatibilite des sequences siloxane et methacrylate de methyle. Par ailleurs, ces composes presentent une excellente stabilite thermique ainsi qu'une bonne tenue au rayonnement uv