Abstract FR:

Des copolymeres greffes polysiloxane-g-poly(acide l-lactique) dont le tronc polysiloxane porte des fonctions arylsulfonate, destinees a rendre le materiau plus hydrophile et donc plus sensible a la degradation hydrolytique, ont ete synthetises et compares a des copolymeres triblocs plla-b-pdms-b-plla et multiblocs (plla-pdms)#n precedemment etudies au laboratoire. La synthese est realisee a partir d'un poly(hydrogenomethylsiloxane-co-dimethylsiloxane) a extremites bloquees, obtenu par polymerisation cationique de d#4 et de d#h#4 en presence d'hexamethyldisiloxane. L'hydrosilylation de l'allylglycidylether par ce copolymere conduit a un polysiloxane epoxyde dont les fonctions epoxyde peuvent ensuite etre ouvertes par l'hydroxybenzene sulfonate de sodium, mais l'amine catalysant la reaction provoque des coupures de chaine. La derniere etape consiste a greffer du poly(acide l-lactique) sur ce polysiloxane fonctionnalise. On peut soit amorcer la polymerisation du l-lactide par les fonctions alcool secondaire resultant de l'ouverture des fonctions epoxyde, soit faire reagir sur les fonctions epoxyde un poly(acide l-lactique) a extremites acide carboxylique et alcool obtenu par polycondensation de l'acide l-lactique. Cette deuxieme voie presente plusieurs avantages. Ces copolymeres greffes presentent une aptitude a la cristallisation et a la formation de stereocomplexe (par melange avec du pdla) comparable a celle des copolymeres triblocs et meilleure que celle des copolymeres multiblocs. Leur sensibilite a l'hydrolyse est 1000 fois superieure a celle des copolymeres triblocs a ph = 13 et n'est diminuee que d'un facteur 8 par la stereocomplexation. L'introduction de groupements arylsulfonate apparait donc comme un moyen efficace de moduler la degradabilite hydrolytique sans trop perturber les proprietes thermiques. Inversement, la stereocomplexation permet de moduler les proprietes thermomecaniques sans trop diminuer la degradabilite.