Abstract FR:

La reaction entre les carbanions et le c#6#0 a ete etudiee en milieux polaire et apolaire. En milieu non polaire, un maximum de 6 carbanions peuvent etre greffes sur le c#6#0, conduisant a des polystyrenes et des polyisoprenes en etoile ou le cur c#6#0 porte 6 branches. Ces etoiles presentent l'avantage d'avoir une distribution en nombre de branches tres etroite et possedent un cur petit et parfaitement defini : la molecule de c#6#0. Les dimensions de ces etoiles ont ete determinees en solution et sont en accord avec les autres systemes a 6 branches, ainsi qu'avec les theories proposees dans la litterature. En milieu polaire, 2 electrons sont d'abord transferes des carbanions au c#6#0 pour former le c#6#0 di-anion, puis une reaction d'addition des carbanions sur le c#6#0 di-anion est observee. Un des six carbanions presents sur le c#6#0 d'une etoile de ps vivante a 6 branches est capable d'amorcer la polymerisation du styrene ou de l'isoprene. Ceci constitue une nouvelle methode de synthese de polymeres en forme de palmier ou une etoile de ps a six branches et un tronc de ps ou de pi sont connectes a une meme molecule de c#6#0 : (ps#a)#6c#6#0ps#b ou (ps)#6c#6#0pi. Le tronc du palmier porte a son extremite un carbanion qui peut etre mis en reaction avec un agent de couplage difonctionnel, conduisant a des polymeres ou des copolymeres en forme d'haltere ; dans de telles architectures, deux etoiles de ps sont connectees par l'intermediaire d'une chaine de ps ou pi. Enfin, nous avons pu montrer que deux carbanions d'un hexa-adduit vivant sont capables d'amorcer la polymerisation d'un monomere plus reactif, le methacrylate de methyle, pour former des hetero-etoiles du type (ps)#6c#6#0(pmma)#2.