thesis

Influence de la morphologie et des defauts d'empilement sur le comportement electrochimique du systeme limno#2 orthorhombique/li

Defense date:

Jan. 1, 1996

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Institution:

Nantes

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Ce travail s'inscrit dans le cadre de recherches effectuees sur les batteries lithium-ion et a principalement consiste a essayer de mieux comprendre le comportement electrochimique de la phase limno#2 orthorhombique et a envisager de nouveaux candidats comme materiaux de cathode dans des batteries rechargeables au lithium a travers le concept de composes a centres redox multiples. Le premier objectif a ete de realiser une caracterisation structurale de la phase limno#2 orthorhombique, qui jusqu'ici avait toujours ete consideree comme ordonnee et de structure conforme a celle proposee par hoppe et al. En 1975. Des defauts d'empilement de type limno#2 monoclinique ont ainsi ete mis en evidence dans cette phase (jusqu'a environ 7% de defauts). Une etude electrochimique approfondie de differents composes limno#2 orthorhombiques purs et de melanges limno#2/limn#2o#4 a permis de relier les performances electrochimiques aux caracteristiques morphologiques et structurales des materiaux. Diverses methodes de caracterisation (rx, exafs,. . . ) ont ainsi ete mise en uvre afin d'essayer de determiner la nature de la phase obtenue apres cyclage. La phase limno#2 orthorhombique subit en effet une transformation de phase irreversible vers une phase pseudo-spinelle lors de la premiere charge. Ce travail a egalement porte sur des phases au cuivre li#xcuo#2. Un nouveau concept a en particulier ete envisage pour trouver de nouveaux composes de cathode: la possibilite de travailler avec des oxydes ternaires a centres redox multiples (anioniques et cationiques)