thesis

Vers des polymeres a anneaux entrelaces

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Jan. 1, 1996

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Abstract FR:

Differents ligands cycliques et acycliques ont ete synthetises dans le but d'obtenir des oligomeres et polymeres constitues de chaines lineaires d'anneaux entrelaces. Ces ligands possedent une ou deux sous-unites chelatantes de type 4,7-di-(n-hexyl)-2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline. L'ion metallique cu#i permet de rassembler ces chelates pour former des assemblages de coordination (complexes) en meme temps qu'il induit un effet de matrice tridimensionnel. La formation d'assemblages mono et dinucleaires a ete mise en evidence. Des reactions de cyclisation intramoleculaires (formation de liaisons covalentes) effectuees a partir de ces assemblages ont conduit a la formation d'un 3-catenate dinucleaire et un 2-catenate mononucleaire. Le 2-catenate est constitue d'un grand macrocycle bischelatant (macrocycle a 56 atomes) et d'un macrocycle plus petit monochelatant (macrocycle a 33 atomes) ; il possede une sous-unite chelatante non complexee. Certains des ligands synthetises contiennent comme motif chelatant une 2,9-di-(4'-biphenyl)-1,10-phenanthroline. Une etude photophysique a ete realisee sur ce type de ligand ainsi que sur les complexes de cu#i et de re#i correspondants. Elle a mis en evidence un fort rendement quantique de fluorescence pour ce type de ligand. Cette emission est fortement piegee par la presence du metal dans le cas d'un 2-catenate de cu#i et d'un complexe de re#i possedant tous les deux une sous-unite chelatante non complexee. Un nouveau type de polymere topologique a ete synthetise: un poly2-catenate de cu#i et un poly2-catenand. Ces polymeres possedent alternativement des liens topologiques et des liens covalents au sein de leur squelette. Leur caracterisation, notamment par la spectrometrie de resonance magnetique nucleaire et par la chromatographie d'exclusion sterique, a permis de mettre en evidence un degre de polymerisation moyen superieur a 50