thesis

Contribution a l'etude des cathodes d'intercalation des batteries au lithium

Defense date:

Jan. 1, 1991

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

L'intercalation du lithium est etudiee dans les composes lamellaires en vue de leur application comme electrode positive dans les generateurs electrochimiques pour un stockage d'energie avec une haute densite d'energie. Les methodes experimentales mises en jeu combinent les techniques d'electrochimie des solides et les techniques de transport et de spectroscopie pour la comprehension des phenomenes induits par le processus d'intercalation dans le reseau hote. Les dichalcogenures des metaux de transition tels que tis#2, mos#2, nips#3 et feps#3, les chalcogenures tels qu'inse, in#2se#3, gase et bi#2se#3 et l'oxyde lamellaire moo#3 sont etudies. Pour chaque compose, l'etude electrochimique donne la relation entre les proprietes thermodynamique et le degre d'intercalation, la cinetique d'intercalation du lithium est mesuree a chaque fois que les lois de la diffusion sont respectees. Les modifications induites par le processus d'intercalation sont etudiees. Les modifications structurales sont etudiees par rayons-x, par microscopie electronique ou par spectroscopie raman. Le transfert electronique est mesure a l'aide de mesures de transport ou par spectroscopie infrarouge lointain. La determination de la fonction dielectrique dans tis#2 et in#2se#3 montre que le complexe d'intercalation a un comportement metallique. Les grandeurs physiques du complexe d'intercalation resultant sont discutees a partir des considerations theoriques en tenant compte de la nature des sites disponibles et du bilan electrique. La formation de sur-structure dans li#xtis#2, li#xmos#2 et li#xin#2se#3 est observee par differentes methodes complementaires: caracterisations structurales et spectroscopie electrochimique. Les variations des proprietes vibratoires de mos#2, feps#3 et inse intercales sont etudiees et un modele de chaine lineaire permet la determination des nouveaux modes de vibration. La destabilisation de la structure de bande electronique d'inse est mise en evidence par photoluminescence et spectroscopie raman. L'interet technologique de ces materiaux dans des generateurs tout solide est aussi montre