thesis

Proprietes structurales et dynamiques de solutions et gels de polymeres charges electriquement

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Jan. 1, 1997

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Abstract FR:

Notre etude a porte sur des systemes polymeres charges electriquement, des gels polyelectrolytes a base d'acide polyacrylique (paa) reticule chimiquement, et des solutions et gels polyampholytes synthetises a partir de ampsna et de madquat. Dans une etude du mouvement de particules browniennes (spheres de latex de 100 microns de diametre) piegees dans un puits de potentiel elastique par une matrice gel, nous avons montre qu'en utilisant des techniques de diffusion de la lumiere quasi-elastique (simple et multiple) on peut acceder aux proprietes rheologiques macroscopiques de la matrice gel. A l'equilibre de gonflement dans l'eau pure, le module de cisaillement des gels polyelectrolytes varie lineairement avec la pression osmotique d'origine entropique des contre-ions, et le prefacteur est une fonction du taux d'ionisation du gel. Les valeurs de ce prefacteur osmotique sont en accord global avec les resultats dans la litterature concernant des solutions semi-diluees de paa. L'etude de gels polyampholytes a l'equilibre de gonflement en solution saline a mis en evidence un comportement dependant tres fortement de la charge nette du polymere et de la teneur saline du solvant de gonflement. En particulier pour un polyampholyte a charge nette faible mais non-nulle, la variation du module de cisaillement avec le taux de gonflement a l'equilibre presente une branche polyampholyte (a force ionique elevee) et une branche polyelectrolyte (a faible force ionique). Le meme gel est alors caracterise par deux valeurs differentes du module de cisaillement, le gel ayant le meme taux de gonflement. L'ensemble de ces resultats peut etre analyse dans le cadre de modeles decrivant la conformation d'une chaine unique de polymere polyampholyte.