Abstract FR:

La spectrometrie de masse apparait aujourd'hui comme un outil precieux dans le domaine de l'analyse structurale des polymeres grace a l'utilisation de techniques varies. Parmi ces modes de desorption, nous nous sommes particulierement interesse a la dci, le fab, l'electrospray et au mode maldi. Les modes dci et fab ont ete employes pour l'etude de petits polyglycols (polyethylene glycol et polypropylene glycol de masse moyenne inferieure a 2000 daltons). Il a ete egalement possible de proceder a une etude structurale par spectrometrie de masse tandem (ms/ms). Ainsi, en mode dci, l'etude des ions charges positivement (ions mnh#4#+) a permis de determiner la nature des groupements terminaux. De facon complementaire, la decomposition sous collisions des especes deprotonees donne acces a la sequence complete de la macromolecule. D'autre part, le mode dci a permis de mettre en evidence la formation de dimeres en phase gazeuse dont l'analyse par spectrometrie de masse tandem montre le lien entre la taille d'une macromolecule et son acidite. En mode electrospray, nous avons dans un premier temps etudie l'influence des facteurs experimentaux sur le processus de formation des especes multichargees pour un ppg. Puis, nous avons tente d'apprehender l'influence du processus d'evaporation ionique sur la cationisation des ethers-couronne. Contrairement aux modes precedemment cites, les modes electrospray et maldi permettent d'acceder a la distribution des macromolecules. Plusieurs types de composes ont ete etudies: des polyglycols, des polysiloxanes, des polyterephtalates cycliques, des polymethacrylates de methyle et des copolymeres. D'autre part, le couplage chromatographie d'exclusion sterique/electrospray a ete realise