thesis

Activation et fonctionnalisation des alcanes en milieu superacide

Defense date:

Jan. 1, 1990

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Abstract FR:

Par des etudes cinetiques et spectroscopiques de l'ionisation de l'isobutane dans les milieux superacides (pentafluorure d'antimoine-acide fluorhydrique), il a ete possible de montrer que l'activation de la liaison carbone-hydrogene se fait suivant deux reactions concurrentes et simultanees. La premiere met en jeu l'acide fluorhydrique, et se traduit par un degagement d'hydrogene, la seconde fait intervenir l'acide de lewis, qui est reduit en trifluorure d'antimoine. En utilisant le methylcyclopentane comme molecule modele, la competition entre les reactons propres aux hydrocarbures (craquage, isomerisation, transferts d'hydrures) avec celles dues a la presence du monoxyde de carbone (stabilisation des especes thermodynamiquement instables, decarbonylation), a ete etudiee. L'activation des alcanes est aussi faisalbe par des ions electrophiles halogenes, generes dans le milieu: ions halooxocarbeniums, catons polychloromethyles. Ces derniers en particulier permettent des ionisations par transfert d'hydrures selectif, rapide, favorisant des taux de conversion eleves du propane en ions isopropyloxocarbeniums.