Abstract FR:

La premiere partie de ce travail est consacree a la synthese et a l'etude de nouveaux complexes imido du vanadium (v), dont les complexes hydrotrispyrazolylborate du type tp#(#*#)v(nr)cl#2 (tp#(#*#) = tp, tp#*; tp =hbpz#3; tp#* =hbpz#*#3; pz#* = 3,5-me#2-pyrazolyl; r = #tbu, ar, ar = 2,6-i-pr#2-c#6h#3)). Ceux-ci ont ete caracterises notamment par diffraction de rayons x et rmn #5#1v, et ont conduit a une serie de derives mono- et disubstitues du type tp#*v(n#tbu)cl(y) et tp#*v(n#tbu)y#2 (y = o#tbu, cf#3so#3 notamment), ainsi qu'aux complexes oxo-amido tp#*vo(nh#tbu)y (y = cl, cf#3so#3). Dans la seconde partie, nous montrons que ces complexes, associes au methylaluminoxane, catalysent la polymerisation de l'ethylene et du propene a temperature ambiante et a basse temperature. L'etude comparative de leurs proprietes catalytiques, ainsi que de la nature des polymeres obtenus, est presentee. Elle permet d'etablir notamment la presence des ligands imido dans les especes organometalliques responsables de la catalyse, et labsence des ligands tp#(#*#). Un precurseur catalytique donne conduit a une seule espece de ce type en polymerisation du propene, mais a trois especes distinctes en polymerisation de l'ethylene. L'une des caracteristiques des catalyseurs etudies est la rapidite des transferts de chaines sur l'aluminium du mao. Celle-ci permet la fonctionnalisation des polymeres en bouts de chaines, des polypropylenes termines par une fonction hydroxymethyle ayant notamment ete synthetises.