thesis

Oligomeres fonctionnels a base de pyridines et bipyridines, obtenus par polycondensation par catalyse par transfert de phase

Defense date:

Jan. 1, 1993

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Institution:

Paris 6

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Des polythioethers et polyethers a base de pyridine et bipyridine ont ete obtenus par polycondensation par catalyse par transfert de phase (ctp). La polycondensation de la 2,6-dibromopyridine avec le sulfure de sodium par ctp solide-liquide a ete etudiee. Le degre d'hydratation du sulfure de sodium a une tres grande influence sur la reaction. On obtient des cycles pour un pourcentage en eau inferieur a 5% et des derives lineaires lorsque ce pourcentage est compris entre 15 et 35%. Une etude cinetique a montre que ces reactions sont d'ordre deux par rapport a la concentration en 2,6-dibromopyridine. Plusieurs familles de polyethers ont ete synthetisees par polycondensation par ctp liquide-liquide de la 2,6-bis-(bromomethyl) pyridine (dbmp) avec differents bisphenols, de la 2,6-bis(hydroxymethyl) pyridine (dmohp) avec plusieurs derives dihalogenes et de la dbmp avec la dmohp. Une nouvelle voie de synthese de derives de la 2,2-bipyridine par electrochimie a ete mise au point. La 6,6-bis(methoxycarbonyl) 2,2-bipyridine a ete obtenue par couplage du 6-chloro-2-pyridinecarboxylate de methyle avec un rendement de 81%. Par l'intermediaire de ce derive bipyridinique, la 6,6-bis(bromomethyl) 2,2-bipyridine a pu etre synthetisees puis polycondensee avec le bisphenol a fluore. Certaines proprietes physicochimiques de ces polycondensats ont ete examinees. Leur comportement thermique indique une certaine stabilite jusqu'a 200c. Par ailleurs, les polythioethers de pyridine presentent des proprietes complexantes vis-a-vis d'un certain nombre de cations