Synthese et etude structurale par rmn de poly et copolycarbonates aliphatiques derivant du carbonate de rimethylene cyclique
Institution:
Paris 6Disciplines:
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Des polycarbonates aliphatiques ont ete prepares par polymerisation en masse de la 1,3-dioxan-2-one (trimethylene carbonate cyclique, tmc), a l'aide de derives bromes mono- et difonctionnels. La structure des poly(trimethylene carbonate)s obtenus a ete examinee en detail par rmn #1h et #1#3c. Les signaux caracteristiques du residu alkyle de l'amorceur et ceux d'un groupe terminal bromopropylcarbonate sont observes dans tous les spectres. Lorsque la polymerisation est conduite a temperature moderee, il n'y a pas formation d'unites ether dans la chaine polymere, mais d'autres reactions de decarboxylation ont pu etre mises en evidence. La polymerisation du tmc amorcee par des , -dibromopolyesters peut conduire a la formation de copolymeres a blocs. L'examen approfondi des spectres rmn#1#3c des copolymeres montre que, dans certains cas, ceux-ci contiennent tres vraisemblablement des unites resultant de reactions de transesterification intervenant au cours de la polymerisation. Par ailleurs, il a ete montre que le methanol pouvait amorcer la polymerisation par ouverture de cycle du tmc et des , -dihydroxyoligo(trimethylene carbonate)s ont ete synthetises en utilisant l'eau ou des diols comme amorceurs. Tous les polymeres prepares ont ete caracterises par chromatographie d'exclusion sterique, rmn#1h et #1#3c, analyse elementaire et analyse thermique.