Abstract FR:

Cette etude vise la modelisation physico-chimique de systemes d'extraction liquide-liquide complexes tels que ceux rencontres au cours du retraitement des combustibles nucleaires irradies. La premiere partie du travail consiste a elaborer un modele physico-chimique permettant de prevoir, a l'equilibre, les concentrations des differents constituants presents dans la phase organique d'extraction. Cette elaboration passe par la maitrise du concept d'ecart a l'idealite ce qui permet le choix de relations capables de quantifier les coefficients d'activite des composes. Dans la seconde partie on applique le modele a l'extraction de l'acide nitrique, puis du nitrate d'uranyle, par une solution organique engageant un reactif solvatant: un monoamide, le n,n-2,2-diethylhexyl-propanamide. Cette application necessite la connaissance d'un ensemble de donnees experimentales, a l'equilibre d'extraction, des systemes etudies. Ainsi, cette etude offre un grand nombre de resultats experimentaux relatifs aux isothermes d'extraction des constituants precedemment cites. Le modele conduit a une representation parfaite, non seulement de l'isotherme d'extraction de l'acide, ou du sel, mais aussi de l'eau coextraite dans ces systemes, et ce sur toute la gamme de concentrations accessibles a l'experience. En meme temps, le modele apporte des renseignements sur les especes formees en phase organique. Enfin, lorsque la phase aqueuse comporte un sel relargant en plus de l'acide nitrique, le modele aqueuse comporte un sel relargant en plus de l'acide nitrique, le modele prevoit correctement les concentrations en acide et en eau presents dans la phase organique d'extraction. Le calcul du coefficient d'activite d'un constituant d'une phase aqueuse complexe fait appel, dans le modele developpe ici, a une equation mettant en jeu des donnees thermodynamiques relatives au systeme binaire eau/constituant. Dans le cas de certains sels comme le nitrate de plutonium de telles donnees sont inexistantes. On propose, dans la derniere partie de cette etude, une methode permettant la determination de ces donnees