Abstract FR:

De nouveaux disulfures dissymetriques et cycliques ont ete prepares en serie thiophenique. Leur etude electrochimique a mis en evidence l'inhibition de polymerisation du cycle thiophenique par une telle fonction. Cependant, l'utilisation d'un terthiophene portant deux fonctions disulfures a permis d'abaisser le potentiel d'oxydation du monomere et de declencher une polymerisation, ouvrant une voie d'acces a ce type de polymeres fonctionnalises. Diverses tentatives de synthese de disulfures en serie pyrrolique ont ete entreprises sans succes. Une methode generale d'acces aux 4,4"-dialkylterthiophenes ainsi qu'aux n-alkyl-2,5-bis(4-alkylthien-2-yl pyrroles) jusqu'alors inconnus a ete decrite a partir de dicetones dibromees. L'approche proposee permet d'atteindre aisement des -quinqueheterocycles symetriquement bi et tetrasubstitues. Le comportement electrochimique de quelques uns de ces oligomeres a 3 et 5 membres contenant des unites thiopheniques et pyrroliques a ete etudie. Les effets sterique et electronique des substituants ainsi que le phenomene de couplage de deux radicaux cations lors de la reaction de dimerisation de quinqueheterocycles ont pu etre mis en evidence