Abstract FR:

L'objet de la these est de decrire et de correler les evolutions de la morphologie et des proprietes du poly(fluorure de vinylidene) (pvf#2) au cours du vieillissement thermique, en fonction des conditions de mise en forme, de la temperature et de la duree de recuit. Contrairement a la plupart des etudes sur le pvf#2, les echantillons utilises sont obtenus par compression sous forme de plaques epaisses de plusieurs millimetres. Le mode de refroidissement est le parametre de moulage qui influence le plus le comportement a long terme du materiau. Du point de vue mecanique, le materiau conserve de bonnes proprietes et se stabilise apres quelques jours de recuit. Un aspect etonnant de ce materiau est que sa ductilite augmente, bien que sa cristallinite augmente egalement. La micro-structure du materiau est un arrangement complexe d'unites cristallines et amorphes, qui peuvent etre considerees a plusieurs echelles. La description de la micro-structure a donc necessite l'emploi de plusieurs techniques de caracterisation physico-chimiques (calorimetrie, diffraction des rayons x, microscopie, etc. ). La structure cristalline preferentiellement adoptee est la phase alpha. Le vieillissement n'entraine pas de transitions allotropiques. Par contre, l'organisation des zones cristallines est complexe et on observe des evolutions au niveau de la conformation des chaines, des empilements des chaines dans le cristal et de l'organisation des micro-domaines cristallins. C'est grace a la simulation des spectres des rayons x aux grands angles qu'il a ete possible de comprendre les evolutions des zones cristallines au cours du recuit. Une seconde approche, originale, a consiste a coupler un module de simulation de spherolites avec une simulation de diffraction des rayons x aux petits angles. Ces deux methodes de simulation informatique nous ont permis d'ameliorer la description de la structure du pvf#2 et d'autres polymeres semi-cristallins