thesis

Les poly (amino-naphtols) : une nouvelle famille de polymeres conducteurs synthetises par voie electrochimique. etude des mecanismes d'electropolymerisation, des proprietes physico-chimiques et des processus de dopage-dedopage

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Jan. 1, 1995

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Paris 7

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Ce travail est consacre a l'etude d'une nouvelle famille de polymeres conducteurs synthetises par voie electrochimique a partir des amino-naphtols. L'oxydation electrochimique de ces composes (5-amino 1-naphtol, 5-amino 2-naphtol et 8-amino 2-naphtol) en milieux organique et aqueux acides conduit a des films de polymeres dont la structure, caracterisee par la methode spectroelectrochimique mirftirs et l'analyse xps, est de type poly (aniline), les groupements -oh restant libres dans la chaine de polymere. La non-intervention du groupement -oh est confirmee par l'etude des derives methoxyles correspondants. Les proprietes physico-chimiques de ces films, notamment la conductivite, la masse molaire et la morphologie, ont ete etudiees et comparees pour des films formes en milieux aqueux et organique. L'etude des mecanismes de couplage a ete abordee de facon theorique par l'emploi d'une methode quantitative, developpee au laboratoire, basee sur le modele des orbitales frontieres. Les structures experimentalement observees ont ete retrouvees. Nous avons pu egalement mettre en evidence le role important de la protonation dans le mecanisme d'electropolymerisation. Par ailleurs, le processus redox du film de poly (5-amino 1-naphtol) a ete etudie in situ par diverses methodes spectroscopiques (mirftirs, raman, uv-visible a transmission et reflexion, resonance paramagnetique electronique et effet mirage) couplees a l'electrochimie en milieux organique et aqueux acides. Un mecanisme de dopage-dedopage different selon le milieu a pu etre propose