thesis

Application de la catalyse par transfert de phase a la synthese de polycarbonates par polycondensation : etude des proprietes dynamiques des polymeres obtenus

Defense date:

Jan. 1, 1989

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

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Abstract FR:

La synthese de polycarbonates par polycondensation de bisphenols ou naphtalenediols avec plusieurs bischloroformiates a ete realisee par catalyse par transfert de phase liquide/liquide. Les differents systemes ont permis dans des conditions convenables la preparation d'echantillons de masses molaires elevees avec de bons rendements. L'influence de differents parametres a ete etudiee pour la reaction du bisphenol a (bpa) avec le bischloroformiate de diethylene glycol. Une competition entre croissance et degradation de la chaine peut exister dans les solvants polaires (dichloromethane, dichloro-1,2 benzene) mais disparait dans le toluene. Une etude de dynamique de cyclisation bout a bout en solution diluee a ete effectuee par un polycarbonate marque aux deux extremites par des chromophores fluorescents (pyrene). Les parametres cinetiques regissant la cyclisation ont ete determines dans plusieurs solvants de viscosites differentes. Le comportement du polymere etudie est tout a fait classique. Les proprietes thermiques de polycarbonates de structures variees ont egalement ete examinees. Les polymeres derives du bpa sont amorphes. Les polycarbonates obtenus a partir de dihydroxy-4,4-biphenyle sont tres cristallins