Abstract FR:

La polymerisation cationique des acetals cycliques amorcee par un acide protonique est une reaction tres rapide; nous avons cependant observe que l'utilisation d'un alcool rend cette reaction controlable. Nous avons utilise ce phenomene pour la synthese de copolymeres lineaires portant a chacune de leurs extremites une fonction hydroxyle. Le polydioxolanne-1,3 (pdxl) etant soluble dans l'eau nous avons prepare des copolymeres amphiphiles en polymerisant le dioxolanne-1,3 en presence d'oligodiols insolubles dans l'eau tels que le polytetrahydrofuranne diol et le polystyrene diol. L'etude de cette reaction montre qu'en debut de reaction, il se produit une polycondensation entre oligodiols initiaux a la suite de l'intervention preponderante d'une transacetalisation et qu'une fraction d'homo-pdxl est aussi formee. Nous avons montre que lorsque la reaction se poursuit, des reactions de rearrangement permettent la formation de copolymere trisequence. Suivant les conditions experimentales on peut aussi orienter la reaction vers la polycondensation. Nous avons utilise des petites molecules modeles d'alcool (secondaire, tertiaire) pour observer l'action de la nature de l'alcool sur la polymerisation. La caracterisation des produits obtenus a confirme sans ambiguite le mecanisme reactionnel de la polymerisation que nous avons propose pour le polytetrahydrofuranne diol et pour le polystyrene diol. L'utilisation d'un acide de lewis a la place d'un acide protonique ne modifie pas la nature des reactions