Abstract FR:

Ce travail porte sur les phenomenes de croissance de films epais. Il repond a des preoccupations technologiques rencontrees lors de la passivation d'une anode de lithium plongee dans un solvant. Les proprietes de la couche passivante qui se developpe au cours du stockage d'une pile au lithium a cathode liquide determinent en effet ses performances. Les modeles mis en uvre sont principalement des simulations numeriques. Ils sont bases sur quelques processus elementaires de reaction et de diffusion, necessaires a la comparaison qualitative avec les resultats experimentaux connus. L'originalite de cette etude est de tenir compte du role bloquant de certaines especes chimiques, ajoutees au solvant ou produites lors de la croissance, sur le developpement ulterieur de la couche. Dans le modele le plus elabore, la croissance de la couche solide est simulee a une echelle mesoscopique a partir d'une generalisation du modele de croissance d'amas de percolation alors que la concentration en especes inhibantes dans la phase liquide est deduite d'une approche macroscopique. Ce modele prevoit, d'une part, l'existence d'une fine couche compacte en contact avec le metal. D'autre part, il decrit un changement de morphologie. Les phenomenes de reaction et de diffusion pris en compte sont suffisamment complexes pour generer une criticalite autoorganisee. La dynamique maintient spontanement le systeme dans des conditions critiques assurant la croissance, en regime permanent, d'un film epais et poreux, en accord avec les observations de microscopie electronique