Etude cinétique de la conversion du diméthylether en hydrocarbures sur des catalyseurs à base de mordenite désaluminée
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Les olefines legeres, composes de base de l'industrie chimique, peuvent etre preparees par vapocraquage de produits petroliers mais aussi par conversion sur des zeolithes acides du methanol obtenu a partir du gaz naturel, du charbon ou de la biomasse. Cette reaction est ici etudiee sur un catalyseur developpe par l'institut francais du petrole qui presente une tres bonne selectivite pour le propene. Ce catalyseur est constitue d'une mordenite tres desaluminee associee a un liant. L'etude cinetique de la conversion d'un melange dimethylether-eau representatif de la charge industrielle a permis d'inventorier les nombreuses etapes reactionnelles impliquees: deshydratation du methanol en dimethylether et reaction inverse, formation directe d'olefines c3-c7 a partir du dimethylether ou du methanol, alkylation d'olefines c2-c6 par le dimethylether ou le methanol, craquage d'olefines c3+, oligomerisation d'olefines c2+, cyclisation et aromatisation d'olefines c6+, formation de methane et de coke. La vitesse de chacune de ces etapes a ete etablie et un modele cinetique est propose. La desactivation est due au depot d'un coke tres polyaromatique et a l'action de l'eau sur les centres actifs. Un effet inhibiteur de l'eau sur la conversion du dimethylether en hydrocarbures et sur la formation de coke est observe. Le liant a un effet important sur les proprietes catalytiques de la mordenite desaluminee. Cet effet s'explique par une diminution de la force des centres acides de la mordenite (mise en evidence par reactions modeles) et par une augmentation de sa stabilite par la fixation sur le liant des precurseurs de coke