Etudes optiques de polymeres conducteurs orientes : le polyacetylene (ch)#x et le copolymere polyacetylene-polynorbornene-polyacetylene (ch)#x-(nbe)#n-(ch)#x
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Ce travail decrit dans un premier chapitre la synthese des differents materiaux et la technique d'orientation employee, auquel succede un chapitre relatif a leurs caracterisations par absorption optique u. V. -visible et ir. Cette deuxieme technique d'analyse, associee a des considerations d'anisotropie optique, permet de mettre en evidence un processus d'orientation selective selon lequel les segments polynorbornenes dans le copolymere imposent l'allongement global de la totalite de l'echantillon. L'etude des memes echantillons par diffusion raman resonnante permet deux deductions. L'une concerne l'etude de la longueur des segments conjugues longs en fonction du taux d'etirement (echantillons (ch)#x orientes): il s'avere que le poids statistique des segments longs croit avec le taux d'etirement; par contre la longueur des segments conjugues longs n'est pas accrue comparativement aux echantillons non orientes. L'autre est relative aux copolymeres orientes pour lesquels on determine une meilleure orientation des segments polyacetylenes (en terme de conjugaison des segments longs) et ceci comparativement aux echantillons orientes purs polyacetylenes. Enfin, dans un dernier chapitre, les materiaux sont etudies par absorption ir photoinduite. Si une telle etude a deja ete menee sur des echantillons purs polyacetylenes, il en n'est pas de meme pour les copolymeres et c'est sans doute la que reside l'originalite de cette these. L'observation pour un des copolymeres etudies d'une structure a double pic pour la bande d'absorption ir photoinduite situee a 0. 07 ev est tout a fait nouvelle. Bien que d'interpretation delicate, ce travail propose une explication en termes de perturbation de la dynamique de reseau des chaines polyacetylenes longues et courtes au sein du copolymere. Des aspects moins spectaculaires concernant les spectres d'absorption photoinduite, telle la stabilisation des charges phot