Abstract FR:

La pmr-15, developpee par la nasa, est actuellement une des resines polyimides leader pour les applications a haute temperature (au-dessus de 300c) dans l'industrie aeronautique et electronique. Cependant un manque de reproductibilite dans les proprietes physiques et mecaniques a ete note dans le materiau obtenu. Le but de notre travail etait d'acquerir une meilleure connaissance des constituants formes au cours de la prepolymerisation de la pmr-15 et des mecanismes impliques dans leur formation. Dans un premier temps, la synthese de molecules modeles simples issues des 3 monomers ne, btde et mda a ete realisee, ce qui a permis en particulier l'obtention du prepolymere imide d'ordre 1, ne-mda-btde-mda-ne. Une etude approfondie des caracteristiques physico-chimiques de ces modeles a ete effectuee; des increments de deplacements chimiques par rmn (#1h et #1#3c) ont pu etre ainsi determines. Ces donnees spectroscopiques ont ensuite permis d'analyser les melanges de produits formes au cours de la prepolymerisation en vue d'etablir une correlation entre les structures presentes et les proprietes mecaniques et thermiques du materiau composite obtenu. L'influence des conditions de mise en Œuvre (pression, paliers. . . ) de la pmr-15 a egalement ete etudiee. La resine pmr-15 contient en fait plusieurs composes en plus du prepolymere imide d'ordre 2 attendu ne-mda-btde#2-mda-ne. Cependant les variations dans les conditions operatoires lors de la prepolymerisation ont peu d'influence sur cette composition. Les vitesses relatives de reactivite du ne et du btde, vis-a-vis du mda, ont ete determinees pour les reactions d'amidisation et d'imidisation, et le mecanisme d'isomerisation endo-exo des extremites norbomenes a ete precise. Des essais de vieillissement a 225c ont mis en evidence la degradation thermique du motif mda