Abstract FR:

Ce travail s'inscrit dans le cadre general de la surete des dechets nucleaires de faible et moyenne activite. L'influence de composes organiques sur la solubilisation de cations metalliques a ete etudiee. Les complexants organiques proviennent de la degradation de la cellulose dans des eaux interstitielles de beton. Ces reactions generent de tres nombreux produits, dont une grande part d'hydroxy-acides carboxyliques, composes connus pour leurs proprietes chelatantes. Cette etude a debute par l'analyse de la degradation de la cellulose en milieu alcalin. Il s'agissait de determiner les produits formes et les quantites a attendre en fonction de l'etat d'avancement des reactions. Une douzaine d'acides ont ete identifies et les quantites produites ont pu etre determinees. L'objectif de cette etude etait de prevoir le comportement des cations metalliques dans ces solutions. Leur complexite ne permet pas d'envisager les calculs theoriques d'une facon simple. C'est la raison pour laquelle le comportement complexant de cet ensemble de produits a ete restreint a celui de l'acide tetra-hydroxy pentanoique. Une etude des complexes de cet acide a ete realisee avec quatre cations: le cuivre et le cobalt au degre d'oxydation deux et le samarium et l'europium au degre d'oxydation trois. Ceci a permis de mettre en evidence, a la fois des complexes simples et des complexes mixtes hydroxyles en milieu alcalin dont les constantes ont ete determinees et extrapolees a force ionique nulle a l'aide de la theorie de l'interaction specifique. Ces resultats ont permis de prevoir de facon theorique le comportement de ces cations dans les solutions de produits de degradation de la cellulose dans les eaux interstitielles de beton. Dans le cas des metaux de transition l'acide choisi pour simuler l'ensemble de ces composes permet de rendre compte d'une facon correcte de ce comportement. Ce n'est pas le cas pour les terres rares pour lesquelles les complexes identifies precedemment ne sont pas suffisamment stables pour dissoudre l'hydroxyde metallique