Diffusion et permeation de solvants a travers des systemes polymeres
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Paris 6Disciplines:
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Ce memoire retrace un ensemble de travaux theoriques et experimentaux sur la diffusion et la permeation de solvants dans un gel de polymere, un elastomere ou un polymere vitreux. Nous y examinons d'abord l'influence qu'ont les points de reticulation et leurs fluctuations spatiales sur l'elasticite entropique d'un gel de polymere grace a un modele numerique simple (tethered membrane model). Nous modelisons ensuite la diffusion et la permeation d'un solvant pur a travers un reseau elastomerique qui gonfle ou degonfle dans de larges proportions a cause du passage du solvant. Dans le troisieme chapitre, nous etudions l'apparition d'instabilites de rayleigh, ou peristaltiques, a la surface d'un gel cylindrique qui degonfle de son solvant. Dans le quatrieme chapitre, nous modelisons la permeation d'un melange de deux solvants a travers une membrane elastomere pour aborder notamment le cas particulier de la pervaporation et confronter notre modele aux experiences publiees dans la litterature. Enfin, nous rapportons les experiences effectuees sur un systeme polymere vitreux, qui est un polyimide, le kapton-h, dans lequel des solvants organiques purs ou melanges montrent un processus de diffusion de type cas-ii. Puisque le mecanisme de diffusion cas-ii ne semble pas aller ici de pair avec un passage de la transition vitreuse/caoutchoutique du polymere, nous sommes en presence d'un cas unique qui echappe a l'analyse conventionnelle.