Abstract FR:

Cette etude porte sur le photovieillissement du pvc rigide stabilise par un systeme calcium-zinc--dicetone. Les modifications structurales sont suivies par spectrophotometrie ir et uv-visible, par gravimetrie et par mesure de masse moleculaires. Dans les echantillons epais, l'analyse de coupes microtomiques permet d'etablir les profils de distribution dans l'epaisseur des photoproduits. Les principaux resultats peuvent etre resumes comme suit: 1/ la croissance des polyenes est inhibee par le stabilisant. Les polyenes n'ont pas d'influence sensible sur la croissance des carbonyles. 2/ la reticulation predomine sur la coupure de chaine sauf dans une mince couche superficielle ou le rendement en coupures reste nettement plus faible que dans les polyolefines. 3/ la comparaison de sources de lumiere differentes montre que l'intensite lumineuse a peu d'influence sur l'epaisseur de la couche degradee. 4/ les carbonyles sont concentres dans une couche superficielle alors que les polyenes sont concentres dans une couche sous-cutanee a environ 100-200 m de la surface exposee. Un modele cinetique ayant les caracteristiques suivantes a ete propose: 1/ les radicaux p sont la principale source de polyenes et d'actes de reticulation. Leur contribution aux terminaisons ne peut pas etre negligee, meme dans les couches bien oxygenees a pression atmospherique. 2/ l'amorcage des chaines radicalaires est essentiellement du aux hydroperoxydes. Les polyenes jouent un role mineur dans la generation de radicaux. 3/ les radicaux c1 sont impliques seulement dans des actes d'arrachement d'hydrogene. Une particularite du processus de photovieillissement du pvc, dont le modele rend compte, est qu'il est initialement gouverne par la diffusion de o#2, mais qu'il devient progressivement controle par l'effet d'ecran des polyenes