thesis

Polythioethers de pyridine obtenus par polycondensation par catalyse par transfert de phase : precurseurs de reseaux thermostables

Defense date:

Jan. 1, 1989

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

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Abstract FR:

La polycondensation de la dibromo-2,6 pyridine avec le sulfure de sodium et le sel dipotassique du dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 a ete effectuee dans des conditions de catalyse par transfert de phase solide-liquide. Des conditions operatoires permettant de preparer des polythioethers bien definis possedant des groupements brome a chaque extremite ont ete mises au point. La formation d'un trimere cyclique a ete mise en evidence dans certains cas. Ces composes ont ete caracterises par analyse elementaire, spectroscopie ir, rmn du proton et du carbone 13, chromatographie par exclusion sterique et analyse calorimetrique differentielle. L'influence de divers facteurs (solvant, nature et concentration du catalyseur) sur le rendement et la masse molaire des polythioethers a ete examinee. Les bromes terminaux ont ete ensuite substitues par des groupements acetyleniques, en utilisant le systeme catalytique pdc#1#2(p(c#6h#5)#3)#2, cui et p(c#6h#5)#3. Le rendement de la reaction de greffage des fonctions acetyleniques diminue quand le nombre de motifs thiopyridyle croit; ceci s'explique par une complexation du catalyseur par le polythioether. La polymerisation thermique de ces oligomeres alpha, omega-diacetyleniques a ete examinee par ir a transformee de fourier et par analyse calorimetrique differentielle