Heterogeneite et desordre gele des reseaux de polymeres (polydimethylsiloxane)
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
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Abstract FR:
Les proprietes macroscopiques des gels sont decrites de maniere satisfaisante par une analogie entre gel reticule a l'equilibre de gonflement et solution semi-diluee de meme concentration. Pourtant, les facteurs de structure mesures pour ces deux systemes sont differents. Ainsi nous avons reexamine le probleme important de l'origine de l'exces d'intensite diffusee par les gels par rapport aux solutions de meme concentration sous contrainte. Nous avons montre que les fluctuations de concentration en polymere peuvent se decomposer en une partie gelee et une partie thermique. Lors d'une deformation isotrope ou anisotrope, les fluctuations gelees gouvernent l'exces d'intensite diffusee par rapport aux solutions de meme concentration ainsi que les diagrammes papillons. Les fluctuations thermiques sont bien decrites par l'analogie aux solutions semi-diluees. En diffusion de la lumiere dynamique, les fluctuations gelees jouent le role de diffuseurs statiques qui heterodynent le signal detecte suivant le volume sonde. La decomposition du facteur de structure d'un gel gonfle en deux contributions permet de determiner une longueur caracteristique des fluctuations gelees au dela de laquelle le systeme est homogene. Les fluctuations thermiques sont gouvernees par la diffusion cooperative de toutes les chaines du reseau et determinent la longueur de correlation des interactions de volume exclu. Les fluctuations gelees viennent de fluctuations de concentration qui se produisent a des echelles beaucoup plus grandes, et que les contraintes topologiques introduite lors de la reticulation empechent de relaxer. Les fluctuations gelees de concentration sont la signature du desordre gele resultant de la connectivite du reseau ou de la superstructure.