Abstract FR:

L'analyse en rmn du #1#3c des deplacements chimiques d'une serie de polysiloxanes thermotropes a motif mesogene dans la chaine laterale, a conduit a une description detaillee de l'ordre moleculaire et de la dynamique locale dans les mesophases orientees. L'influence respective de la longueur de l'espaceur et de celle du groupement terminal sur le parametre d'ordre associe au groupement mesogene a ete etudiee. Les variations apparentes du parametre d'ordre le long de la chaine laterale s'interpretent de facon quantitative en termes de plusieurs mouvements simultanes: changements conformationnels trans-gauche dans l'espaceur, mouvement de rotation interne des cycles benzeniques autour de leur axe de symetrie, mouvement du plan coo associe a une transition secondaire des polysiloxanes et rotation de l'ensemble de la chaine laterale autour de son axe moleculaire. Les mouvements moleculaires ont egalement ete etudies par rmn du #1#3c haute resolution dans les solides dans la poudre non orientee. L'analyse des formes de raie et des intensites des bandes de rotation a permis de suivre les mouvements du cur mesogene. Les sauts conformationnels de chacun des groupements methylene de l'espaceur ont ete etudies a l'aide des montees de polarisation. De l'ensemble des resultats obtenus, il ressort que, a basse temperature, la phase amorphe vitreuse est essentiellement constituee de la chaine polysiloxane alors que les groupements mesogenes s'organisent soit sous forme de smectique a gele soit sous forme cristalline. La dynamique locale de la chaine principale s'accroit fortement au-dessus de la transition vitreuse, celle des curs mesogenes s'accelere au passage de la fusion