Abstract FR:

Une nouvelle methode de transfert de chaine en polymerisation radicalaire consiste a utiliser des composes susceptibles de donner lieu a la reaction d'addition-fragmentation. Cette etude porte sur l'utilisation de composes de type pentadienyle substitues qui, par reaction d'addition-fragmentation permettent a la fois (a) le controle de la masse molaire des polymeres formes et (b) la fonctionnalisation de ces polymeres par un groupement pentadienyle terminal. Ce sont des macromonomeres. Des composes de type 5-bromo et 5-tertio-butylthio-1,3-pentadiene ont ete prepares. Les proprietes en tant qu'agent de transfert de chaine de ces composes dans la polymerisation du methacrylate de methyle et du styrene ont ete mises en evidence. Nous avons etudie les mecanismes et cinetiques de polymerisation, l'influence des conditions operatoires (concentration globale en reactif, temperature, dilution) ainsi que de la structure des composes sur leur activite en tant qu'agent de transfert et l'occurrence de reactions parasites telles que la copolymerisation des composes, resultant de l'addition sans fragmentation. Ces differentes etudes ont ete menees en correlant les predictions du modele cinetique avec les resultats experimentaux. Nous avons ensuite determine la reactivite des macromonomeres prepares en etudiant leur copolymerisation avec des monomeres de type (meth)acrylate. Des copolymeres en peigne ont ainsi ete prepares. Les copolymeres obtenus ont ete caracterises par differentes methodes telles que la calorimetrie differentielle et la chromatographie d'exclusion sterique couplee a la diffusion de lumiere.