Abstract FR:

La polymerisation du methacrylate de methyle (pmma, l'une des formes les plus connues est le plexiglas) a fait l'objet de nombreuses etudes par des methodes classiques. Dans ce travail, nous nous proposons d'etudier la polymerisation radicalaire du methacrylate de methyle par spectrometrie raman. Dans un premier temps, nous avons determine les modes propres de vibration du methacrylate de methyle pour attribuer les raies du spectre enregistre. En absence de donnees coherentes sur les constantes de force d'un modele de force de valence, nous avons etudie une serie de molecules contenant les memes groupements que le methacrylate de methyle. Les constantes de force des liaisons equivalentes ont ainsi ete transferees d'une molecule a l'autre avant d'etre ajustees pour ameliorer les frequences calculees. Dans un deuxieme temps, nous avons suivi la polymerisation radicalaire du mma par diffusion raman, en observant la disparition de la raie caracteristique de la double liaison c=c revelatrice de la formation de chaines macromoleculaires. Nous avons pu calculer le taux d'avancement de la reaction a partir du spectre enregistre au cours de la polymerisation. D'autre part, nous avons fait une analyse quantitative de la raie associee au mode d'elongation de la double liaison c=o dont le profil change pendant la polymerisation; son elargissement est du a l'apparition d'une raie satellite que nous avons interpretee comme resultant des interactions dipolaires intrachaines