Abstract FR:

Le polymorphisme cristallin du poly(butene-1) isotactique (pbu) est etudie, essentiellement par microscopie electronique et diffraction des electrons. Les trois structures connues du pbu different par la conformation de la chaine (helices de symetrie: 3#1, 11#3, et 4#1) et par la geometrie et les parametres des mailles cristallines. Ces trois formes cristallines ont ete obtenues par cristallisation epitaxique sur des substrats, qui sont en general des acides ou des sels de molecules organiques aromatiques, eventuellement substitues. Les relations epitaxiques et les concordances structurales sont etablies. Les epitaxies permettent d'obtenir des echantillons monocristallins et de definir, dans un cas au moins, le sens droit ou gauche des helices en interaction avec le substrat. La transformation spontanee de la forme ii en forme i est etudiee sur des monocristaux. Les resultats infirment un modele classique mettant en jeu les orientations des plis et la sectorisation des monocristaux. Un desordre structural dans la forme i est suggere par des stries caracteristiques du cliche de diffraction. Il est correctement modelise par le remplacement statistique d'helices dont le sens structural est oppose. La structure cristalline de la forme iii est determinee par cristallographie electronique en exploitant l'ensemble des taches de diffraction accessibles grace aux monocristaux et aux films epitaxies. Cette structure est comparable a une structure determinee par rayons x. La methode ainsi etablie est generalement applicable aux formes instables des polymeres