Etude par marquage radicalaire de solides mineraux modifies par des polymeres et en particulier modifies en vue des bioseparations
Institution:
Paris 6Disciplines:
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Abstract FR:
La technique utilisee dans ce travail est la r. P. E. D'un marqueur de spins judicieusement disperse dans le milieu. La methodologie qui est relativement etablie pour des systemes aux proprietes physico-chimiques simples tels que des chaines lineaires, neutres, flexibles est etendue a des systemes utiles dans les bioseparations. D'abord l'etude de l'effet du taux de greffage sur la configuration et la dynamique des chaines de polyoxyethylene greffees a l'interface silice-benzene, a permis de montrer la possibilite d'utiliser le modele de brosse avec un profil de concentration monotone plutot pour les hautes temperatures. L'epaisseur de la couche polymerique peut etre mesuree, elle varie lineairement en fonction du taux de greffage en presence de benzene. Puis, nous avons etudie la disposition microscopique des agents interfaciaux, qui sont utilises par ailleurs dans la biochromatographie, pour la separation de diverses proteines. La conformation et la mobilite des chaines de dextrane a la surface de la silice pouvait etre decrit par des sous-ensembles differents: trains, boucles et queues. Differents parametres peuvent modifier leurs comportements. Ainsi, les chaines fonctionnalisees par le ligand p-aba, sont moins mobiles mais plus deployees en solution que celles sans groupement particulier. En outre, l'influence du taux de reticulation du dextrane sur ces couches est aussi importante. Aux taux les plus faibles on peut observer un etat metastable de la couche de polymere alors qu'il est plus regulier aux taux de reticulation plus eleves. Nous avons montre, qu'une modification de la silice par adsorption a saturation d'un copolymere de vinylpyrolidone/vinylchloroformiate, minimise le nombre et la reactivite des silanols libres accessibles aux proteines. La mobilite des chaines augmente par la presence du ligand p-aba, les segments des chaines greffees ou adsorbees sont moins mobiles, dans le dichloroethane que dans le tampon phosphate. La comparaison du depot de polymere par simple adsorption ou par greffage covalent montre que ce dernier procede, plus complexe, n'apporte pas d'avantage decisif dans ce cas