thesis

Croissance et gelation des polymeres inorganiques

Defense date:

Jan. 1, 1992

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Institution:

Paris 11

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Des gels des sols et des precipites sont obtenus par hydrolyse et condensation du tetra-n-butoxyde de titane dilue dans le n-butanol. La condensation du precurseur non modifie aboutit toujours a un precipite. La diffusion aux petits angles des rayons x montre que ces precipites sont formes de polymeres denses a surfaces rugueuses. L'inhibition selective de la condensation par des protons ou par des complexes organiques oblige les polymeres a croitre de maniere anisotrope. Quand ces amas atteignent une taille macroscopique, un gel se forme. La structure interne de ces amas varie continument avec le taux d'inhibition. Pour des fortes inhibitions, l'etat final est un sol ou un gel transparent de dimension fractale egale a 2. Pour les taux d'inhibition intermediaires, le gel devient turbide. La precipitation est obtenue quand la dimension fractale atteint 3. Nous montrons que l'etat final de l'agregation est le resultat d'une difference de reactivite des monomeres en fonction de leur environnement. En fonction de cette reactivite, le bain reactionnel change de regime pendant l'agregation et passe de recombinaison de polymeres branches a la precipitation d'objets denses. Ceci explique le role de certains modificateurs chimiques dans le controle des processus d'agregation, en particulier dans le procede sol-gel