Abstract FR:

Un systeme modele de relargage controle de medicaments a base de polysiloxane hydrosoluble a ete prepare par hydrosilylation. La presence de greffons poly(oxyde d'ethylene) (poe) confere au systeme son caractere hydrosoluble. Les molecules modele de medicaments sont liees au squelette macromoleculaire par l'intermediaire de fonctions carbonate ou carbamate hydrolysables. L'etude de l'hydrosilylation de carbonates allyliques par le polymethylhydrosiloxane (pmhs) montre que 50% des molecules ch#2=chch#2ocoor mises en jeu se decomposent en produisant du co#2, du propene et l'alcool roh. Une analogie a ete etablie entre cette reaction secondaire et la catalyse par les metaux de transition de la deprotection du groupement carboallyloxy utilisee en chimie organique pour la protection des alcools. Le recours a des carbonates du type ch#2=ch(ch#2)ncoor ou n est superieur a un permet d'eviter cette reaction secondaire. L'hydrosilylation de carbamates allyliques par le pmhs s'accompagne d'une reaction secondaire dont la nature est differente. Il s'agit d'une reaction de coupure et de redistribution des chaines polysiloxane catalysee par le groupement hydroxyde d'ammonium quaternaire forme par le carbamate en presence de traces d'eau. La validite de ces systemes pour le relargage controle a ete testee par l'etude de la cinetique de l'hydrolyse des fonctions carbonate et carbamate au sein de polysiloxanes hydrosolubles comportant 80% de greffons poe et 20% de greffons possedant une fonction carbonate ou carbamate. Enfin, la synthese de polysiloxanes hydrosolubles par hydrosilylation d'oligomeres insatures de la n-vinylpyrrolidone par le pmhs s'est averee impossible. Toutefois ces derives peuvent etre greffes sur du polymethylmercaptopropylsiloxane par une reaction radicalaire en presence d'aibn