Abstract FR:

La decomposition thermique des ethers siliciques du benzopinacol produit des especes radicalaires capables d'amorcer la polymerisation radicalaire de monomeres vinyliques. L'objectif vise dans ce travail est la synthese de polyoxyethylene (poe) , fonctionnels ou segmentes comportant dans leur chaine des motifs benzopinacolate. A l'instar de leurs homologues micromoleculaires, ces composes peuvent subir une rupture thermique pour donner naissance a des radicaux macromoleculaires. La polymerisation de monomeres vinyliques amorcees par ces macroamorceurs conduit a la formation de copolymeres sequences. La synthese d'une chaine poe dotee de motifs benzopinacolate etant plus difficile que ne laissaient prevoir des travaux anterieurs, de nombreuses voies d'acces ont du etre explorees. Deux methodes de synthese ont ete mises au point. Un deuxieme volet de ce memoire est consacre a une etude en vue d'une meilleure comprehension des mecanismes qui regissent les polymerisations amorcees par les benzopinacolates. Une etude cinetique des polymerisations basee sur differents composes benzopinacoliques modeles a montre que, contrairement a ce qui avait ete affirme dans la litterature, le mecanisme de polymerisation n'implique pas de reaction d'insertion. Un nouveau mecanisme, procedant par transfert, est propose. Il permet d'interpreter de maniere coherente les observations experimentales