Abstract FR:

Les reactions de polyaddition entre les extremites carboxyliques d'oligomeres reactifs et des coupleurs de chaines de type iminoether cyclique, les 2,2-bis(2-oxazoline) et 2,2-bis(5,6-dihydro(4h)-1,3-oxazine), ont ete etudiees sur des composes modeles, sur des oligoesters et sur des oligoamides. Des copolymeres a blocs contenant des blocs rigides et des blocs souples ont ensuite ete prepares par reaction de polyaddition entre un melange d'oligomeres a extremites reactives et coupleurs de chaines. Deux procedes ont ete utilises: dans le premier procede un copolymere tribloc dicarboxy contenant deux blocs rigides poly(amide-12) et un bloc souple poly(oxytetramethylene) a ete mis en reaction en masse avec un coupleur de chaines. Dans le deuxieme procede des copolymeres comportant des blocs rigides poly(amide-12) et des blocs souples poly(succinate de 2,2-oxydiethylene) ont ete prepares en masse en deux etapes: les extremites du polyamide ont ete tout d'abord modifiees en extremites coupleur puis mises en reaction avec le polyester. La faisabilite des reactions de couplage a ete montree dans tous les cas. Les analyses structurales par rmn #1h et #1#3c montrent que ces reactions se font sans reactions secondaires detectables. Les etudes cinetiques montrent que les reactions de couplage sont rapides, puisque des taux de conversions de plus de 80% sont obtenus apres seulement 10 minutes de reaction. Les etudes du comportement thermique des produits apres couplage montrent que ceux-ci ont une meilleure stabilite que celle des oligomeres de depart. Une separation de phases entre blocs souples et blocs rigides peut etre observee pour polyamide-bloc-polyether et polyamide-bloc-polyester. Les resultats obtenus montrent qu'il est tout a fait envisageable d'utiliser cette methode de synthese en extrusion reactive. Elle peut etre etendue a de nombreux autres systemes rigides/souples