Abstract FR:

Cette etude s'insere dans le programme spin (separation incineration), dont l'objectif est la separation puis la transmutation des radionucleides a vie longue. La premiere etape de cette strategie de separation est le procede diamex concu pour coextraire les actinides et lanthanides trivalents du reste des dechets de haute activite. Cette operation est realisee par une molecule extractante a fonction diamide. Les etudes presentees dans ce memoire concernent la cinetique d'extraction des lanthanides (iii) et des actinides (iii) par le dmdbtdma (dimethyl dibutyl tetradecyl malonamide), actuelle molecule de reference. Deux cellules a aire interfaciale stable et de dimension reduite ont ete realisees et qualifiees dans le cadre de cette these. La premiere etude cinetique s'interesse au systeme chimique dmdbtdma-nitrate de neodyme. Elle a permis de demontrer que la reaction chimique est localisee a l'interface ; de connaitre l'influence de certains parametres chimiques (h#+, nd, no#3, temperature) sur la constante cinetique ; de proposer un mecanisme reactionnel. Une seconde approche concerne le comportement cinetique de l'ensemble des lanthanides. Le coefficient de distribution des lanthanides decroit de maniere non monotone avec la hausse du numero atomique, un effet tetrade a ete observe. La constante cinetique d'extraction des lanthanides chute egalement de facon irreguliere mais l'interpretation des phenomenes est delicate. La deshydratation partielle ou totale des lanthanides semble etre l'etape clef de la reaction d'extraction. Le comportement cinetique de l'americium (iii) et du curium (iii) a ete etudie : il est comparable a celui de l'europium.