Abstract FR:

Les dendrimeres sont des macromolecules de dimensions nanoscopiques constituees d'arborescences divergeant a partir d'un coeur central unique et construits generation apres generation. La synthese, basee sur la reiteration de sequences reactionnelles, se fait par voie divergente ou convergente. Un phenomene de saturation ou congestion survient apres un nombre fini de generations, dependant du nombre et de la longueur des branches. Jusqu'a present, la plupart des dendrimeres connus ont une morphologie spherique (ou globulaire). Depuis peu, de nouveaux dendrimeres ont fait leur apparition. Ceux-ci, que nous avons surnommes dendrimeres vermiculaires, ont une structure arborescente issue non pas d'un coeur central mais d'un grand nombre de points portes par les unites repetitives d'un polymere lineaire classique. Apres congestion, leur morphologie n'est plus de type spherique mais cylindrique, les branches se repartissant autour du squelette polymere. Pour les quelques dendrimeres vermiculaires connus a l'heure actuelle, une rigidification du squelette polymere est parfois invoquee, liee soit a la presence au niveau des branches d'interactions particulieres, soit alors a une rigidite des branches elles-memes. Nous avons, dans un premier temps, mis au point la synthese de nouveaux dendrimeres vermiculaires bases sur des structures aussi flexibles et neutres que possible. La synthese a ete realisee par modification chimique de chaines polysiloxane. Dans un second temps, nous avons suivi l'evolution de la rigidite des dendrimeres en fonction de leur degre d'arborescences par diffusion centrale des neutrons. Nous avons montre une rigidification tres significative des chaines a mesure qu'augmentait leur degre d'arborescences. Enfin, contrairement a nos attentes, nous avons montre que cette rigidification, uniquement induite par la congestion, est insuffisante pour obtenir une organisation mesomorphe de type colomnaire ou nematique des dendrimeres et cela, malgre l'apport d'un caractere amphipatique. La rigidite observee n'affecte que la morphologie conformationnelle mais pas assez la rigidite dynamique.