Abstract FR:

L'objectif du travail realise est l'identification des extremites de chaine obtenues apres degradation controlee du caoutchouc naturel en phase latex sous l'action du couple phenylhydrazine/oxygene. Le but de la these est de verifier l'hypothese anterieure de transformation des extremites methyl- et phenylcetone en extremites phenylhydrazone puis -(phenylazo)hydroperoxyde par utilisation de molecules modeles de ces extremites fonctionnelles. Le chapitre bibliographique permet d'une part, de mettre en evidence les apports du travail presente par rapport aux connaissances anterieures, et d'autre part de soutenir les hypotheses de structures et les mecanismes proposes pour expliquer les resultats obtenus. Le second chapitre est relatif a la synthese et a la caracterisation des molecules modeles choisies (cetones ,-ethyleniques, phenylhydrazones correspondantes, epoxycetones). Trois syntheses de methyl- et phenylcetones ,-ethyleniques sont originales. L'oxydation des phenylhydrazones modeles decrite dans le troisieme chapitre conduit bien aux -(phenylazo)hydroperoxydes attendus. Dans le cas des phenylhydrazones issues des cetones ,-ethyleniques, l'intervention de reactions d'epoxydation est mise en evidence. Un mecanisme intramoleculaire est propose. L'etude de la thermolyse complete ce travail et permet de verifier que les produits d'oxydation des phenylhydrazones conduisent par decomposition, aux cetones correspondantes et a des composes aromatiques. L'action du couple phenylhydrazine/oxygene sur des methyl- et phenylcetones modeles dans des conditions proches de celles utilisees pour la degradation du caoutchouc naturel, est decrite dans le quatrieme chapitre. Par extrapolation a la reaction de degradation du caoutchouc naturel, un processus cyclique de reaction des extremites cetone avec formation d'extremites phenylhydrazone tres reactives vis-a-vis de l'oxygene est propose. Les structures d'oxydation formees sont ensuite susceptibles de se decomposer pour redonner les extremites cetone de depart