thesis

Contribution a l'etude du mecanisme de polymerisation des lactames. Application a la synthese de copolymeres en bloc : polydimethyl-siloxane-polyamide

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Jan. 1, 1991

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Pour preparer des copolymeres polydimethylsiloxane (pdms)-polyamide (pa), la polymerisation anionique de la caprolactame dite par monomere active, a partir de macroamorceurs pdms acyllactame, a ete retenue. Cependant, le sel alcalin de la caprolactame entite nucleophile responsable de la propagation de la chaine pa, provoque egalement la degradation de la sequence siloxane. Lorsque l'espece active est generee a partir de dihydrure alcalin de dialkoxyaluminium, elle est inerte a l'egard des liaisons siloxane. Cet agent activant deprotone le monomere puis reduit sa fonction carbonyle, engendrant de ce fait une espece de nucleophilie reduite. Apres chaque etape de propagation, le processus de formation de l'espece active comporte deux phases: transfert de la charge puis de l'hydrure ainsi que du groupe alkoxyaluminium de la chaine vers le monomere. D'autres systemes activants, composes d'un agent metallant et d'un agent reducteur, ont ete developpes. En recourant a de tels composes, des copolymeres pdms-pa en blocs ou greffes de structure bien controlee ont ete synthetises. La deuxieme methode de synthese de copolymeres triblocs pa-pdms-pa est fondee sur l'utilisation du polyamide comme macroamorceur de la polymerisation cationique des cyclosiloxanes