thesis

Synthese et caracterisations de polyisobutylenes , diazide amorcees par les systemes di(1-azido-methylethyl)-1,4-benzene/acide de lewis

Defense date:

Jan. 1, 1992

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

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Abstract FR:

L'essentiel de ce travail concerne l'etude de la polymerisation de l'isobutene amorcee par le systeme di(1-azido-1-methylethyl) 1,4-benzene associe a un acide de lewis, (dameb/a. L) et permettant la synthese directe d'oligoisobutenes a extremites azide. Une etude detaillee de la polymerisation de l'isobutene a ete effectuee avec differents acides de lewis (sncl#4, ticl#4, bcl#3, alet#2cl). L'analyse des oligomeres obtenus a ete realisee en detail par spectroscopie (rmn, irtf) et par chromatographie d'exclusion sterique (c. E. S). Un schema general concernant le mecanisme reactionnel de la polymerisation a ete propose. Selon la nature de l'acide de lewis et en presence d'un electrodonneur (dmso) ou non, les polymerisations peuvent presenter dans des conditions operatoires definies un caractere apparement vivant. Une etude preliminaire concernant la polycondensation en masse et en solution de l'oligoisobutene , diazide avec le n, n'-methylene (1,4-phenylene) dimaleimide, le 4,4'-isopropylidene di(1,4-phenylene) dimethacrylate et le polyoxyethylene , dimethacrylate a ete realisee et les resultats montrent que les copolycondensats seraient lineaires, mais pourraient renfermer des especes macrocycliques