Abstract FR:

L'oxydation thermique (dans l'air) d'un polypropylene isotactique non stabilise a ete etudiee dans l'intervalle de temperature 50-150c par differentes methodes de mesure telles que la spectrophotometrie ir, la gravimetrie, les titrages iodometriques les principales caracteristiques de la cinetique d'oxydation du pp dans le domaine de temperature etudie sont resumees comme suit: les courbes cinetiques presentent un etat stationnaire precede d'une periode d'induction. La vitesse de l'etat stationnaire est independante de la constante de vitesse d'amorcage. La duree de la periode d'induction est independante de l'origine de l'echantillon (dans le cas ou l'echantillon est raisonnablement propre et non oxyde). L'energie d'activation apparente et le coefficient preexponentiel de la periode d'induction sont proches de ceux de la demi-vie des hydroperoxydes determines par des experiences de thermolyse en atmosphere neutre. Les periodes d'induction de la formation des carbonyles et du gain de masse sont en rapport de 3/2. Toutes ces caracteristiques sont predites par un modele cinetique fonde sur un schema en boucle fermee dans lequel l'amorcage est provoque par la decomposition unimoleculaire des hydroperoxydes dans l'intervalle de temperature 80-150c. Les graphes d'arrhenius des periodes d'induction montre cependant une rupture de pente a 80c avec une diminution de l'energie d'activation apparente. Ce changement pourrait etre du au fait que l'amorcage par voie bimoleculaire devient competitif a basse temperature ; cependant certains aspects ne sont pas encore expliques. Les mesures de chromatographie d'exclusion sterique revelent l'existence predominante de coupures de chaine coexistant avec un phenomene de reticulation qui pourrait etre attribue aux radicaux p#. . La polymolecularite diminue, ce qui indique une oxydation probablement homogene a petite echelle