Abstract FR:

Nous avons etudie les gels physiques de polystyrene syndiotactique (sps) dans differents solvants: le benzene, le toluene et le chloroforme. Plusieurs techniques ont ete utilisees: 1) calorimetrie differentielle a balayage (dsc) 2) diffusion de neutrons aux petits angles (dnpa) 3) spectrometrie infra-rouge (ftir) 4) diffraction de neutrons. Les resultats de dsc ont permis de construire les diagrammes de phase temperature-concentration et de montrer l'existence de composes polymere-solvant dans les trois systemes etudies. La gelification du sps se fait donc bien par induction de solvant. Nous avons ensuite etudie la conformation des chaines apres la fusion du gel au moyen de la dnpa. Les courbes experimentales obtenues ont pu etre interpretees par un modele de chaine vermiforme ou les chaines adoptent localement une configuration proche d'une helice 2#1. A l'etat gel, nous avons pu montrer, par spectrometrie infra-rouge, que les chaines adoptent la meme conformation helicoidale. Cette conservation de l'helicite a l'etat fondu est expliquee par l'inclusion des molecules de solvant entre les groupements phenyles ce qui a pour effet de stabiliser l'helice 2#1. Enfin, nous avons etudie l'organisation des chaines a l'etat gel. Alors que les diffractogrammes obtenus avec le toluene et le chloroforme sont en accord avec une maille deja observee a l'etat massif (systeme monoclinique, a = 1. 758 nm, b = 1. 326 nm, c = 0. 771 nm, = 121. 2, groupe spatial p2#1 /a), une nouvelle structure cristalline a pu etre mise en evidence dans le cas du benzene