Abstract FR:

L'objectif de ce travail consistait a preparer de nouveaux electrolytes polymeres a transport cationique exclusif, permettant d'envisager leur utilisation dans des batteries au lithium tout solide. Deux types de nouveaux sels susceptibles d'etre greffes ont ete prepares: un sulfonate de lithium perfluore et un sulfonyl imidure aromatique de lithium. Les etudes de ces sels dans des electrolytes polymeres de type poly(oxyde d'ethylene) ont montre des proprietes de conductivite appreciables ( > 10#-#4 s/cm a 70c). Ce resultat confirme l'interet de preparer des systemes a anions greffes avec ces deux types de sel. Par la suite nous avons synthetise des derives de ces sels contenant des fonctions hydroxyle et dihydroxyle. Ceux-ci nous ont permis de preparer plusieurs systemes reseaux tridimensionnels a anions greffes, de type polyurethanne, a base de polyethylene glycol de masse 600 et 1500 g/mol, et d'un poly(oxyde d'ethylene) en etoile a trois branches trihydroxyle de masse 3300 g/mol. Les performances de ces reseaux ont montre une conductivite relativement faible qui reflete le seul transport des cations ( = 10#-#5 s/cm a 70c). La comparaison de ces systemes avec des systemes a sels libres a montre que la contribution cationique est minoritaire. Par ailleurs, il a ete etabli que contrairement aux sels libres la temperature de transition vitreuse augmente faiblement avec la concentration en sel: l'effet structurant est moins accentue quand l'anion est greffe. Ces systemes a anions greffes permettent ainsi d'eviter les problemes lies a la mobilite des anions (gradient de concentration et precipitation du sel). Ils devraient conduire a des batteries dont les performances sont plus durables dans le temps, a condition de pouvoir ameliorer encore les performances de conductivite