thesis

Formation de nodules thermodurcis au sein d'une matrice thermoplastique

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Jan. 1, 1996

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Des melanges de thermoplastiques chimiquement inertes et de resines thermodurcissables epoxyde/diamines primaires, reticulant par polyaddition, ont tout d'abord ete etudies. De tels melanges peuvent etre initialement miscibles ou immiscibles. Dans les deux cas, la formation de nodules thermodurcis spheriques n'a ete reussie que lorsque la gelification de la resine thermodurcissable etait conduite sans agitation: nos tentatives de stabilisation des nodules s'etant revelees infructueuses ! dans les melanges initialement miscibles, les nodules thermodurcis sont formes par demixtion, induite par la reaction de reticulation. Nous avons ainsi realise un melange ps/dgeba/ipd contenant 29% en poids de billes thermodurcies d'environ 1,4 m de diametre. Par contre, dans un melange immiscible lpde/dgeba/ddm, nous ne sommes pas parvenus a former des particules thermodurcies en quantite aussi grande et aussi monodisperse en taille. Le ps a pu etre remplace par une matrice souple, egalement miscible avec la resine epoxyde: un copolymere statistique ethylene-acrylate de methyle. La taille des billes thermodurcies pouvait alors etre modifiee en jouant sur la viscosite et la teneur en acrylate du copolymere. Des melanges initialement miscibles, a base d'un thermoplastique et d'une resine thermodurcissable potentiellement co-reactifs, ont egalement ete etudies. Dans les melanges a base d'epoxyde, une matrice constituee d'un terpolymere ethylene-acrylate de methyle- methacrylate de glycidyle, avec peu de sites reactifs, a permis d'assurer l'adherence interfaciale. Cependant, la formation de nodules thermodurcis, pratiquement spheriques, et de taille microscopique ou submicroscopique, ne pouvait toujours pas etre effectuee directement en cours de malaxage. L'emploi d'une resine thermodurcissable reticulant par voie radicalaire, le trimethylolpropane triacrylate (trim), a par contre permis d'y parvenir. Ce succes resultait vraisemblablement d'une evolution plus favorable des masses moleculaires en cours de reticulation. La taille des nodules thermodurcis formes etait de plus reduite. Elle ne depassait pas les 200 nm dans un melange ps/25%trim