Abstract FR:

Les modelisations de la troposphere ne peuvent etre realisees sans la connaissance des processus reactionnels susceptibles de s'y produire. Le present travail est consacre a l'etude cinetique en phase aqueuse de reactions d'oxydation des nitrites et de l'acide nitreux par le peroxyde d'hydrogene et par les hypohalogenites, eventuellement en presence de differents halogenures. Les methodes utilisees de laboratoire sont la spectrophotometrie classique et la spectrophotometrie a flux stoppe. L'etude est faite en presence de deux electrolytes : nacl et na 2so 4 representatifs respectivement d'une atmosphere marine et d'une atmosphere continentale polluee. Les lois proposees de vitesse, pour un grand domaine de ph, donnent les expressions mathematiques et les valeurs des parametres permettant la realisation de simulations, voire de modelisations. Ces lois cinetiques conduisent a la proposition de mecanismes mettant en jeu, suivant la reaction consideree, des especes intermediaires telles des complexes a sphere externe ou interne : n 2o 4, no 2cl, no 2br, brcl ou icl. Dans le cas des oxydations par les hypohalogenites, la forme acide hypohalogeneux est la forme reactive, alors que la forme ion hypohalogenite ne joue pas de role cinetique et n'intervient qu'au niveau de deplacements d'equilibre.