Abstract FR:

Le travail reporte ici s'inscrit dans le contexte de la catalyse claus en general. Il s'attache a comprendre les mecanismes regissant 2 grands types de reactions : hydrolyse de cs 2 et oxydation selective de h 2s. Apres un etat de l'art (chapitre i), le chapitre ii decrit precisement les materiaux et les batis de reactivite utilises ainsi que les techniques de caracterisation (i. R, u. V, mossbauer, xanes) et les methodes de dosage mises en uvre (complexometrie, electrophorese capillaire, chromatographie). Le chapitre 3 est consacre aux sulfates et a leur influence sur l'hydrolyse de cs 2, dont un mecanisme reactionnel sur alumine est propose (etude i. R). Dans des conditions de flux complexes, tio 2 s'avere plus performant en hydrolyse de cs 2 que al 2o 3. Cette difference de comportement s'explique par une stabilite plus faible des especes sulfates, poisons, facilement reductibles par h 2s dans le cas de tio 2. Le depot d'elements promoteurs (cu, ni, fe, w, v, mo) sur al 2o 3 modifie la stabilite des sulfates et induit leur reduction partielle par h 2s. La formation de h 2s est par ailleurs discutee en fonction de la reaction de retroclaus entre le soufre condense et l'eau. Le chapitre 4 concerne l'oxydation selective de h 2s sur cuo/al 2o 3. La mise au point d'une methode de dosage des especes polysulfures ainsi que les experiences complementaires sur le role de l'oxygene permettent de montrer que la phase active est de type oxypolysulfure de cuivre. Le chapitre 5 met en evidence le grand potentiel catalytique de certains phosphates d'elements de transition (notamment a 3m 4(po 4) 6) et permet d'etablir des correlations structure-reactivite. L'etablissement de la valence mixte du fer ou du chrome est determinant. La preparation de ni 3fe 4(po 4) 6 par chimie douce conduit a d'excellents resultats de conversion de h 2s (80%) et de selectivite en soufre (95%).