Etude par spectroscopie infrarouge de l'acidite d'oxydes metalliques et de catalyseurs sulfures supportes - influence du sulfure d'hydrogene
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Les proprietes superficielles de catalyseurs sulfures ont ete caracterisees par spectroscopie infrarouge en l'absence ou en presence de h 2s ou de d 2. Sur des catalyseurs mo/al 2o 3 a teneur en molybdene variable, une correlation est obtenue entre le nombre de sites cus des feuillets de mos 2 determine a partir de l'aire de la bande caracteristique du co adsorbe et le nombre de sites mo de bord determine par un modele geometrique et la mesure de la taille des feuillets par microscopie. L'aire des bandes du co en interaction avec le support permet d'etablir un classement relatif des catalyseurs selon leur taux de couverture. La presence de h 2s conduit a des modifications de la nature et du nombre de sites presents sur le support et la phase sulfure. Sur des oxydes metalliques (al 2o 3, zro 2 et tio 2) l'adsorption de h 2s conduit a un empoisonnement des sites cus et a la creation de groupements hydroxyles correspondant aux groupements les plus acides de l'oxyde considere. Une relation est proposee entre le nombre de sites acides crees et les proprietes superficielles de l'oxyde. Sur catalyseurs sulfures, h 2s conduit a un empoisonnement partiel de tous les sites cus de la phase sulfure, les premieres molecules de h 2s s'adsorbant preferentiellement sur les sites de promotion. La presence et la creation de sites acides de bronsted par adsorption de h 2s sur ces catalyseurs, et en particulier sur la phase supportee, ont ete mises en evidence par adsorption de 2,6-dimethylpyridine. Ces modifications ont egalement ete suivies en isomerisation du 3,3-dimethylbut-1-ene. La mesure de l'activite initiale de catalyseurs sulfures supportes confirme la presence de sites acides de bronsted sur la phase sulfure et la creation de sites supplementaires en presence de h 2s. Sur les catalyseurs sulfures, la dissociation de l'hydrogene sur la phase sulfure est suivie d'une migration des especes dissociees vers le support. Ce phenomene d'epandage est accelere par la presence de h 2o ou de h 2s.